The first mononuclear PtIII complex. Molecular structures of (NBu4)[PtIII(C6Cl5)4] and of its parent compound {NBu4}2[PtII(C6Cl5)4]·2CH2Cl2

(NBu4)[PtIII(C6Cl5)4], fully characterized by crystallographic, spectral, and magnetic measurements has been isolated by oxidation with halogens or TICl3 of the parent compound (NBu4)2[PtII(C6CL5)4], which has also been analysed by X-ray crystallography

Synthesis and reactivity of [NBu4]+[Pt(III)(C6Cl5)4]-: molecular structures of [NBu4]2+[Pt(C6Cl5)4]2-.cntdot.2CH2Cl2, [NBu4]+[Pt(III)(C6Cl5)4]- and [NBu4]+[Pt(C6Cl5)4(NO)]-

The synthesis and chemical and spectral characterizations of compounds [ N B ~ ~ ] ~ + [ P t ( c ~(lc)l,~ ) ~ ] ~ - [NBu ~ ]+[ P ~ (C~(C21~, [~N)B~ ]u-~ ]+[P~(C~CI~)(~31N, aOn]d- [NBU~]+[P~(C~C~,)~(4() ParPe~ d~es)c]ri-be d in this paper. By far the most intriguing complex is 2, the first mononuclear Pt(II1) complex ever reported. [NBu4]+[Pt(C&l5),]-( 2) can be prepared by reacting [NBu4]2+[Pt(C,C15)4]2(-1 ) with various oxidants such as C12, Br2, 12, or T1C13 and also by the electrochemical oxidation of 1 at 0.7 V in CH2C12. Compound 2 is stable to air and moisture, shows very limited reactivity, and has magnetic properties consistent with a 1/2 spin system. Complex 2 reacts with NO gas to give the adduct [NBu4]'[Pt(C6Cl5),(NO)]- (3), which can also be made directly from 1 by reaction with [NO]+[ClO,]- under an atmosphere at NO. Attempts to make the corresponding fluorine analogue of the Pt(II1) complex [NBu4]+[Pt(C6F,),]w- ere unsuccessful. The X-ray structures of complexes 1-3 have been determined and are also reported in this aper. Complex 3 crystallizes in the tetragonal space group P4,lnbc (no. 1331, with a = b = 14.948 (6) c = 23.488 (9) 8, V = 5248 (3) %r3, and p(calcd) = 1.85 g cm-3 for 2 = 4. The structure has been refined to a final agreement factor of R = 6.6%

Modeling biomolecules: interactions, forces and free energies

La biología ha sido tradicionalmente una ciencia cualitativa. El principal problema que presenta es que trata con sistemas muy complejos, mucho más que las moléculas de las que se ocupa la química, o que muchos sistemas físicos. Sin embargo, en los últimos años, hemos sido testigos de un desarrollo enorme hacia planteamientos cuantitativos para resolver problemas biológicos, impulsado principalmente por el desarrollo de diversas técnicas avanzadas en biofísica, o por la emergencia de las herramientas computacionales. En particular, en biofísica computacional, dado un determinado problema a estudiar, la estrategia es proponer un modelo que describa el comportamiento de nuestro sistema y realizar simulaciones numéricas sobre este modelo. Este planteamiento presenta una dificultad principal que es la elección de la escala a la cual realizamos nuestro modelo. Es necesario llegar a un compromiso entre el nivel de detalle y la capacidad computacional de que disponemos. Así, modelos muy detallados son capaces de proporcionar información de gran resolución, sin embargo sólo para sistemas moleculares de tamaño limitado, con propiedades que se manifiesten a escalas temporales cortas. Si necesitamos tratar con sistemas de mayor tamaño, o nos interesan propiedades que se manifiestan en escalas temporales mayores, es necesario identificar cuáles son los grados de libertad relevantes para nuestro sistema y despreciar el resto. Aparte de este problema, el siguiente reto que se nos plantea es transformar todos los datos numéricos producidos en información relevante que pueda responder de manera objetiva a las preguntas que nos planteamos. Para ello, debemos disponer de métodos de análisis lo bastante robustos como para transformar la información en bruto producida en nuestras simulaciones, en conocimiento directo de una manera no sesgada. La presente Tesis Doctoral se enmarca en este ámbito, ya que estudiaremos tres problemas biológicos diferentes haciendo énfasis en la fase de modelización de nuestro sistema, así como en el empleo de técnicas de análisis avanzadas para comprenderlo. En la primera parte, nos centramos en el análisis de la dinámica de proteínas, enfatizando las distintas descripciones que pueden usarse para comprender su paisaje de energía libre. Para ello escogemos un sistema relativamente simple, una proteína modelo coarse-grained a la cual aplicamos una fuerza constante para promover su desplegamiento. Realizaremos simulaciones numéricas en este sistema y nos plantearemos cuál es la mejor manera de obtener una descripción fiel de su espacio configuracional así como de su mecanismo de desplegamiento. Para ello emplearemos dos métodos distintos. Primero, proyectaremos su paisaje de energía libre –de gran dimensión- sobre distintos parámetros de orden, obteniendo representaciones unidimensionales. Éstas proporcionarán una visión globalmente correcta del sistema, sin embargo fallarán en la descripción adecuada de su mecanismo de desnaturalización. Por otra parte, emplearemos modelos de Markov para representar el paisaje de energía libre. Estos revelarán un espacio configuracional más complejo que el previsto anteriormente, con varios intermediarios que tendrán un papel relevante, especialmente para comprender el mecanismo de desplegamiento. En la segunda parte de la Tesis Doctoral, mostramos el estudio de un modelo de DNA al nivel del par de bases, el modelo de Peyrard-Bishop-Dauxois. En particular, extenderemos este modelo para introducir la interacción proteína-DNA. Proponiendo un método de análisis adecuado basado en modelos de Markov, podremos emplear este modelo para analizar secuencias de promotores, relacionando los estados que encontramos en la dinámica del sistema con sitios de unión proteína-DNA. Este modelo lo emplearemos para el análisis de nueve secuencias de promotores de una cianobacteria en particular. Nos centraremos en la identificación del sitio de inicio de la transcripción (TSS), región donde se une la RNA polimerasa para iniciar este proceso. En cada uno de los promotores, gracias al modelo somos capaces de identificar esta región como un estado de relevancia en la dinámica, con tendencia a que la partícula se una, formando una burbuja. Asimismo, gracias al método de análisis, cuantificamos estos estados, proporcionando magnitudes estadísticas que podemos relacionar con el conocimiento biológica acerca de estos promotores. La tercera parte está dedicada a los experimentos de molécula individual. Presentamos una colaboración experimental en la cual analizamos experimentos de disociación mecánica de dos complejos proteína:proteína. Nuestro objetivo es proporcionar una visión adecuada del paisaje de energía libre que gobierna este proceso. Para ello proponemos un método que permite recuperar la barrera de energía libre así como la energía libre de disociación para complejos biológicos. En particular, emplearemos este método para analizar experimentos de espetroscopía de fuerza, permitiendo obtener estas magnitudes y discutirlas en el contexto de la biología del sistema. Asimismo, proponemos un modelo físico para este tipo de experimentos, sobre el cual realizamos simulaciones numéricas que analizamos con el mismo método, con objeto de validarlo y respaldar su empleo

Diseño de un electrodoméstico y presentación del producto al concurso Electrolux Design Lab

Este proyecto consiste en el diseño y desarrollo de un electrodoméstico para ser presentado al concurso Electrolux DesignLab. El producto es fruto de la aplicación de una metodología y un desarrollo funcional, al que posteriormente se le ha dado una forma acorde con sus funciones y usos. La tablet Kitta, no solo acerca y hace mas accesible al usuario el hecho de cocinar, sino que le sumerge en un control total de los alimentos que ingiere, su dieta, como los prepara,el cocinado, y de la gestión total e integral de su cocina y los alimentos o platos que guarda en ella. Desde un primer momento, Kitta proporciona al usuario un soporte donde poder elegir y organizar los platos que va a preparar durante un determinado periodo de tiempo. Proporcionándole toda la información que pueda necesitar, desde las cantidades requeridas para cocinar un plato, al contenido calórico total de su dieta, o las vitaminas que ingerirá. Con el acceso a la Comunidad Kitta, el usuario podrá encontrar a otros usuarios con los que compartir sus gustos, y de los que aprender y descubrir nuevas recetas. Ademas, en esta comunidad, los grandes chefs del mundo pueden volcar toda su sabiduría culinaria y hacerla accesible a todos. En el siguiente paso, Kitta guiara al usuario durante el proceso del cocinado, ayudándole mediante consejos de otros usuarios, y videos tutoriales, mientras hace de la cocina algo mas divertido reproduciendo su música favorita. A la hora de sentarse a la mesa, Kitta no abandona al usuario, y lo ayuda a crear el ambiente ideal, mediante la música, y dándole la oportunidad de seleccionar el color de la iluminación de sus paneles laterales. Tras esto, Kitta permite al usuario llevar un completo inventario de los platos cocinados que guarda en su nevera o congelador, de manera que podrá consultarlos antes siquiera de llegar a casa, para saber si necesitara tiempo para cocinar o no, o avisándole de que platos están próximos a caducar. Y por último, Kitta nos ayuda a gestionar también nuestra compra, avisándonos de los ingredientes que necesitaremos en función de los platos que tenemos pensado elaborar, y ayudándonos a ahorrar comparando los precios de los diferentes supermercados locales. De esta manera, Kitta nos ayuda a llevar un control tan estricto como queramos de los alimentos que comemos, brindándonos la oportunidad de llevar una dieta sana y equilibrada sin esfuerzo, de manera agradable y económica

An extended chain and trinuclear complexes based on Pt(II)-M (M = Tl(I), Pb(II)) bonds: Contrasting photophysical behavior

The syntheses and structural characterizations of a Pt–Tl chain [{Pt(bzq)(C6F5)2}Tl(Me2CO)]n 1 and two trinuclear Pt2M clusters (NBu4)[{Pt(bzq)(C6F5)2}2Tl] 2 and [{Pt(bzq)(C6F5)2}2Pb] 3 (bzq = 7,8-benzoquinolinyl), stabilized by donor–acceptor Pt → M bonds, are reported. The one-dimensional heterometallic chain 1 is formed by alternate “Pt(bzq)(C6F5)2” and “Tl(Me2CO)” fragments, with Pt–Tl bond separations in the range of 2.961(1)–3.067(1) Å. The isoelectronic trinuclear complexes 2 (which crystallizes in three forms, namely, 2a, 2b, and 2c) and 3 present a sandwich structure in which the Tl(I) or Pb(II) is located between two “Pt(bzq)(C6F5)2” subunits. NMR studies suggest equilibria in solution implying cleavage and reformation of Pt–M bonds. The lowest-lying absorption band in the UV–vis spectra in CH2Cl2 and tetrahydrofuran (THF) of 1, associated with 1MLCT/1L′LCT 1[5dπ(Pt) → π*(bzq)]/1[(C6F5) → bzq], displays a blue shift in relation to the precursor, suggesting the cleavage of the chain maintaining bimetallic Pt–Tl fragments in solution, also supported by NMR spectroscopy. In 2 and 3, it shows a blue shift in THF and a red shift in CH2Cl2, supporting a more extensive cleavage of the Pt–M bonds in THF solutions than in CH2Cl2, where the trinuclear entities are predominant. The Pt–Tl chain 1 displays in solid state a bright orange-red emission ascribed to 3MM′CT (M′ = Tl). It exhibits remarkable and fast reversible vapochromic and vapoluminescent response to donor vapors (THF and Et2O), related to the coordination/decoordination of the guest molecule to the Tl(I) ion, and mechanochromic behavior, associated with the shortening of the intermetallic Pt–Tl separations in the chain induced by grinding. In frozen solutions (THF, acetone, and CH2Cl2) 1 shows interesting luminescence thermochromism with emissions strongly dependent on the solvent, concentration, and excitation wavelengths. The Pt2Tl complex 2 shows an emission close to 1, ascribed to charge transfer from the platinum fragment to the thallium [3(L+L′)MM′CT]. 2 also shows vapoluminescent behavior in the presence of vapors of Me2CO, THF, and Et2O, although smaller and slower than those of 1. The trinuclear neutral complex Pt2Pb 3 displays a blue-shift emission band, tentatively assigned to admixture of 3MM′CT 3[Pt(d) → Pb(sp)] with some metal-mediated intraligand (3ππ/3ILCT) contribution. In contrast to 1 and 2, 3 does not show vapoluminescent behavior.This work was supported by the Spanish MICINN (DGPTC/FEDER) (Project No. CTQ2008-06669-C02-01-02/BQU) and MINECO/FEDER (Projects Nos. CTQ2012-35251 and CTQ2013-45518-P) and the Gobierno de Aragón (Grupo Consolidado E21: Química Inorgánica y de los Compuestos Organometálicos).Peer Reviewe

Cuidados de enfermería con los donantes de órganos en muerte encefálica en una unidad de cuidados intensivos

Breve descripción del Modelo Español de Donación y Trasplante, comenzando por el recuerdo histórico de los trasplantes en España, para seguidamente abordar el diagnóstico de muerte encefálica (ME) y profundizar en el papel de la enfermería de las Unidades de Cuidados Intensivos,en el mantenimiento del donante y la relación con la familia del mismo, aplicando los Planes de Cuidados Estandarizados de Enfermería NANDA, NOC y NIC

Una nueva parametrización para un modelo mesoscópico de interacción proteina-ADN

Estudio del modelo PBD con término de stakcing dependiente de la secuencia. Selección de parámetros, calibración de los mismos y aplicación del modelo a un caso real

One-dimensional phosphinite platinum chains based on hydrogen bonding interactions and phosphinite tetranuclear platinum(II)-thallium(I) complexes † ‡ §

The mononuclear pentafluorophenyl platinum complex containing the chelated diphenylphosphinous acid/diphenylphosphinite system [Pt (C 6 F

La química ha ayudado al bienestar del hombre

Entrevista al Catedrático Juan Forniés.Peer Reviewe